一、樣品相關(guān)因素
樣品采集方法
采樣位置:采樣位置是否具有代表性是關(guān)鍵。例如在土壤采樣中,如果僅從表層采集,可能會(huì)因重金屬的沉降和遷移特性而無(wú)法準(zhǔn)確反映整個(gè)土壤深度的污染情況。對(duì)于水體,只在水體表面采樣,可能會(huì)錯(cuò)過(guò)水中重金屬在不同深度的分布差異。比如在河流中,底部沉積物中的重金屬可能會(huì)在水流攪動(dòng)等情況下重新釋放到水中,若不考慮底部水樣的采集,就會(huì)使檢測(cè)結(jié)果偏低。
采樣工具和容器:不合適的采樣工具和容器可能會(huì)引入污染。使用未經(jīng)清洗干凈或材質(zhì)本身會(huì)釋放重金屬的采樣工具,會(huì)導(dǎo)致樣品受到額外的重金屬污染。例如,一些劣質(zhì)的金屬采樣鏟在采集土壤時(shí)可能會(huì)有自身的金屬成分溶出,從而干擾檢測(cè)結(jié)果。同樣,使用不符合要求的塑料采樣瓶采集水樣,可能會(huì)因?yàn)樗芰现械奶砑觿┖兄亟饘俣绊憴z測(cè)。
采樣時(shí)間:對(duì)于動(dòng)態(tài)變化的樣品,采樣時(shí)間會(huì)影響結(jié)果。例如,在監(jiān)測(cè)工業(yè)廢水排放時(shí),不同的生產(chǎn)時(shí)段廢水的重金屬含量可能不同。如果在企業(yè)剛剛更換了生產(chǎn)工藝或進(jìn)行設(shè)備維護(hù)后的時(shí)段采樣,廢水的重金屬含量可能會(huì)與正常生產(chǎn)時(shí)有所差異。對(duì)于大氣中的重金屬檢測(cè),氣象條件如風(fēng)向、風(fēng)速等會(huì)隨著時(shí)間變化,進(jìn)而影響大氣中重金屬的濃度,在不同時(shí)間采樣可能得到不同的結(jié)果。
樣品預(yù)處理過(guò)程
物理處理:在土壤和固體樣品的預(yù)處理中,研磨和過(guò)篩等操作如果不規(guī)范,可能會(huì)導(dǎo)致樣品不均勻。例如,研磨過(guò)程中部分重金屬可能會(huì)因?yàn)槲交驁F(tuán)聚等原因而分布不均,使得后續(xù)檢測(cè)的小份樣品不能代表整體。對(duì)于水樣,如果過(guò)濾不充分,殘留的懸浮物可能會(huì)吸附重金屬,或者本身含有重金屬成分,影響檢測(cè)的準(zhǔn)確性。
化學(xué)處理:在對(duì)樣品進(jìn)行化學(xué)處理時(shí),如酸化、消解等操作,試劑的純度和用量會(huì)對(duì)結(jié)果產(chǎn)生影響。如果使用的酸含有微量的重金屬雜質(zhì),在酸化過(guò)程中會(huì)引入額外的重金屬,導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果偏高。消解不完-全也會(huì)使部分重金屬無(wú)法釋放出來(lái)參與檢測(cè),造成檢測(cè)結(jié)果偏低。例如,在采用酸消解土壤樣品檢測(cè)重金屬時(shí),若消解溫度或時(shí)間不夠,一些與土壤顆粒緊密結(jié)合的重金屬就不能完-全溶出。
樣品的保存條件
溫度和濕度:對(duì)于一些易揮發(fā)的重金屬化合物或不穩(wěn)定的金屬形態(tài),不合適的溫度和濕度會(huì)導(dǎo)致其發(fā)生變化。例如,在高溫環(huán)境下,水樣中的汞化合物可能會(huì)揮發(fā),使得檢測(cè)到的汞含量比實(shí)際值偏低。在潮濕的環(huán)境中保存固體樣品,可能會(huì)引起某些重金屬的水解或氧化反應(yīng),改變其化學(xué)形態(tài)和含量。
保存時(shí)間和容器材質(zhì):樣品保存時(shí)間過(guò)長(zhǎng),會(huì)因?yàn)榛瘜W(xué)反應(yīng)、微生物活動(dòng)等因素而使重金屬含量發(fā)生變化。同時(shí),保存容器的材質(zhì)也很關(guān)鍵。例如,用玻璃容器保存水樣時(shí),如果玻璃中的某些成分(如鈉、鈣等)會(huì)與水樣中的重金屬發(fā)生離子交換反應(yīng),就會(huì)影響檢測(cè)結(jié)果。對(duì)于含有有機(jī)成分的樣品,長(zhǎng)時(shí)間保存在塑料容器中,塑料可能會(huì)釋放出增塑劑等物質(zhì),與重金屬相互作用,干擾檢測(cè)。
二、儀器自身因素
儀器的精度和校準(zhǔn)情況
檢測(cè)精度:儀器本身的精度決定了其能夠檢測(cè)到的最小重金屬含量以及測(cè)量的準(zhǔn)確性。不同品牌和型號(hào)的便攜式多參數(shù)重金屬檢測(cè)儀精度不同,精度較低的儀器可能無(wú)法準(zhǔn)確檢測(cè)出低濃度的重金屬,或者在高濃度檢測(cè)時(shí)產(chǎn)生較大的誤差。例如,對(duì)于痕量重金屬檢測(cè),精度不夠的儀器可能會(huì)將背景噪聲誤判為重金屬信號(hào),導(dǎo)致結(jié)果偏高。
校準(zhǔn)狀態(tài):儀器需要定期校準(zhǔn)才能保證測(cè)量的準(zhǔn)確性。如果校準(zhǔn)不及時(shí)或校準(zhǔn)方法不正確,會(huì)使儀器的測(cè)量結(jié)果產(chǎn)生偏差。例如,校準(zhǔn)溶液的濃度不準(zhǔn)確、校準(zhǔn)過(guò)程中電極老化或受到污染沒(méi)有及時(shí)發(fā)現(xiàn)等情況,都會(huì)導(dǎo)致儀器的測(cè)量值與實(shí)際值不符。
儀器的電極和傳感器性能
電極壽命和污染:在電化學(xué)檢測(cè)方法中,電極的性能至關(guān)重要。電極使用時(shí)間過(guò)長(zhǎng)會(huì)出現(xiàn)磨損、老化等情況,導(dǎo)致其對(duì)重金屬的響應(yīng)能力下降。例如,陽(yáng)極溶出伏安法中的工作電極表面會(huì)隨著使用次數(shù)的增加而逐漸被氧化或被其他物質(zhì)覆蓋,使得電極對(duì)重金屬的吸附和溶出過(guò)程受到影響,檢測(cè)靈敏度降低。電極受到污染也是常見(jiàn)的問(wèn)題,如在復(fù)雜的樣品環(huán)境中,電極表面可能會(huì)吸附樣品中的有機(jī)物、膠體等物質(zhì),干擾重金屬的檢測(cè)。
傳感器的穩(wěn)定性和選擇性:對(duì)于采用傳感器檢測(cè)重金屬的儀器,傳感器的穩(wěn)定性和選擇性會(huì)影響結(jié)果。傳感器的穩(wěn)定性差,會(huì)導(dǎo)致在相同條件下測(cè)量結(jié)果出現(xiàn)波動(dòng)。而選擇性不好的傳感器可能會(huì)對(duì)其他非目標(biāo)金屬或干擾物質(zhì)產(chǎn)生響應(yīng),使檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確。例如,在檢測(cè)汞的傳感器中,如果對(duì)其他重金屬(如鎘、鋅等)也有一定的響應(yīng),在含有多種金屬的復(fù)雜樣品中,就很難準(zhǔn)確檢測(cè)出汞的真實(shí)含量。
儀器的檢測(cè)方法和算法
檢測(cè)方法的局限性:不同的檢測(cè)方法有其各自的適用范圍和局限性。例如,光譜分析法可能會(huì)受到樣品基體效應(yīng)的影響。當(dāng)樣品中存在大量的有機(jī)物、鹽類(lèi)等復(fù)雜成分時(shí),會(huì)干擾光的吸收和發(fā)射過(guò)程,從而影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。電化學(xué)方法則可能受到溶液酸堿度、氧化還原電位等因素的影響。
數(shù)據(jù)處理算法:儀器內(nèi)部的數(shù)據(jù)處理算法會(huì)對(duì)原始檢測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理,從而得到最終的檢測(cè)結(jié)果。如果算法不合理,例如在去除背景噪聲、校正干擾因素等方面存在缺陷,就會(huì)導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確。例如,在一些儀器中,對(duì)于復(fù)雜樣品中多個(gè)重疊的金屬信號(hào)處理不當(dāng),無(wú)法準(zhǔn)確區(qū)分和定量不同重金屬的含量。
三、環(huán)境因素
溫度和氣壓
溫度影響:環(huán)境溫度會(huì)影響儀器的性能和樣品的化學(xué)性質(zhì)。對(duì)于儀器來(lái)說(shuō),溫度變化可能會(huì)影響電極反應(yīng)速度、傳感器的響應(yīng)以及電子元件的性能。例如,在高溫環(huán)境下,儀器的電子元件可能會(huì)出現(xiàn)熱噪聲增加,影響檢測(cè)信號(hào)的準(zhǔn)確性。對(duì)于樣品,溫度會(huì)改變重金屬在溶液中的活度系數(shù)和化學(xué)反應(yīng)速率。在檢測(cè)水樣中的重金屬時(shí),溫度升高可能會(huì)使部分重金屬化合物的溶解度增大,導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果偏高。
氣壓影響:雖然氣壓對(duì)便攜式多參數(shù)重金屬檢測(cè)儀檢測(cè)結(jié)果的直接影響相對(duì)較小,但在某些特殊情況下也會(huì)產(chǎn)生作用。例如,在高海拔地區(qū)(氣壓較低),氣體樣品中的重金屬濃度可能會(huì)因?yàn)轶w積膨脹等因素而相對(duì)降低,在檢測(cè)大氣中的重金屬時(shí)需要考慮這一因素。
電磁干擾
外部電磁干擾可能來(lái)自附近的電子設(shè)備、高壓電線等。這些電磁干擾可能會(huì)影響儀器的電子電路和信號(hào)傳輸,導(dǎo)致檢測(cè)信號(hào)出現(xiàn)噪聲或失真。例如,在工業(yè)現(xiàn)場(chǎng)使用便攜式檢測(cè)儀時(shí),如果周?chē)写笮碗姍C(jī)、變壓器等設(shè)備在運(yùn)行,產(chǎn)生的電磁干擾可能會(huì)使儀器的檢測(cè)結(jié)果出現(xiàn)波動(dòng),影響準(zhǔn)確性。在一些對(duì)電磁兼容性要求較高的檢測(cè)環(huán)境中,需要采取屏蔽措施來(lái)減少電磁干擾的影響。